GB/T 15667—1995
本標(biāo)準(zhǔn)等效采用國際標(biāo)準(zhǔn)ISO 3634：1979《蔬菜制品──氯化物含量的測定》，并增加了水果及制品的測定。
1 主題內(nèi)容與適用范圍
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了水果、蔬菜及制品氯化物含量測定的原理、試劑、儀器設(shè)備、樣品和測定步驟。
本標(biāo)準(zhǔn)適用于水果、蔬菜及制品中氯化物含量的測定，測定結(jié)果以氯化鈉含量百分率表示。
2 測定原理
樣品中的氯化物用沸水提取，提取液中加入過量的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液沉淀氯離子，然后用硫氰酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余的硝酸銀，計(jì)算樣品中氯化物含量。若樣品中含有天然花青甙色素或在樣品處理過程中受多酚氧化酶氧化使顏色變深，可加高錳酸鉀氧化脫色。
3 試劑
除特殊規(guī)定外，試劑均為分析純。試劑配制及測定用水為蒸餾水或同等純度的去離子水。
3.1 硝酸(GB 626)。
3.2 硝基苯(GB 9335)。
3.3 草酸(HG 3—988)。
3.4 飽和高錳酸鉀溶液：高錳酸鉀用水溶解后再加入過量高錳酸鉀使其成為飽和狀態(tài)。
3.5 酸化飽和硫酸高鐵銨溶液：硫酸高鐵銨用水溶解后再加入過量硫酸高鐵銨使其成為飽和狀態(tài)。按每100mL加5mL硝酸酸化。
3.6 硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液〔c(AgNO3)＝0.1000mol/L〕：準(zhǔn)確稱取于150℃干燥2h，并于干燥器中冷卻的硝酸銀(基準(zhǔn)試劑)16.9890g，用水溶解后定容至1000mL。
3.7 硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液〔c(AgNO3)＝0.0200mol/L〕：將硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液〔c(AgNO3)＝0.1000mol/L〕用水準(zhǔn)確稀釋5倍。此溶液用于氯化物含量低于1％的樣品。
3.8 硫氰酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液〔c(KSCN)＝0.10mol/L〕：稱取硫氰酸鉀9.72g，用水溶解后定容至1000mL。
按下述方法標(biāo)定準(zhǔn)確濃度：準(zhǔn)確吸取硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液〔c(AgNO3)＝0.1 000mol/L〕20mL于150mL錐形瓶中，加5mL硝酸和5mL酸化飽和硫酸高鐵銨溶液，混勻，用硫氰酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液〔c(KSCN)＝0.10mol/L〕滴定至淡紅棕色，保持5min不變，記錄消耗的硫氰酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液毫升數(shù)，按下式計(jì)算其準(zhǔn)確濃度：
c＝c1×V1/V
式中：c──
KSCN濃度，mol/L；
c1── AgNO3濃度，mol/L；
V── KSCN溶液體積，mL；
V1── AgNO3溶液體積，mL。
3.9 硫氰酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液〔c(KSCN)＝0.02mol/L〕：將硫氰酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液〔c(KSCN)＝0.10mol/L〕用水準(zhǔn)確稀釋5倍，按其標(biāo)定的準(zhǔn)確濃度計(jì)算稀釋溶液的準(zhǔn)確濃度。此溶液用于氯化物含量低于1％的樣品。
4 儀器設(shè)備
4.1 分析天平：感量0.0001g。
4.2 搗碎機(jī)：容積不少于500mL。
4.3 燒杯：250mL。
4.4 容量瓶：250mL。
4.5 移液管：5，10，20mL。
4.6 錐形瓶：150，200mL。
4.7 滴定管：10，25mL。
4.8 電爐：溫度可調(diào)。
5 樣品
5.1 固體樣品：取洗凈具有代表性的樣品，切成小塊，并稱取一定數(shù)量置于搗碎機(jī)中，按1∶1的樣液比加水，搗碎成漿。
5.2 具有固-液兩相的樣品：若產(chǎn)品有明確的固、液兩相規(guī)格，則應(yīng)按規(guī)格比例取一定量樣品于搗碎機(jī)中搗碎成漿。無規(guī)格比例則應(yīng)將樣品全部搗碎成漿。
5.3 稠狀、漿狀樣品：直接攪拌均勻。
6 測定步驟
6.1 試液制備
稱取樣品25.00g，精確到0.01g，盛入250mL燒杯(4.3)中，加熱水100mL，混勻，于電爐(4.8)上低溫加熱至沸，保持沸騰1min，取下冷卻，用水定量移入250mL容量瓶(4.4)中，稀釋至刻度，混勻，靜置15min，用快速定性濾紙過濾，濾液收集于干燥容器中。
6.2 無色試液測定
用移液管(4.5)吸取濾液(6.1)20mL于錐形瓶(4.6)中，加5mL硝酸(3.1)和5mL酸化飽和硫酸高鐵銨溶液(3.5)，混勻，用滴定管(4.7)滴加硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液(3.6或3.7)，使硝酸銀溶液的加入量足夠在氯化物沉淀后有過量5～10mL硝酸銀溶液存在，再加入3mL硝基苯(3.2)，并用力搖動瓶內(nèi)內(nèi)容物，促使沉淀凝聚。
注意：硝基苯毒性強(qiáng)，勿粘附皮膚，應(yīng)在通風(fēng)處操作。一般測定可不加硝基苯，仲裁等精密測定必須加硝基苯。
用硫氰酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(3.8或3.9)加滴定過量硝酸銀溶液，直至出現(xiàn)淡紅棕色保持5min不變，記錄所用硫氰酸鉀溶液體積(mL)。
6.3 有色試液測定
用移液管(4.5)吸取濾液(6.1)20mL于錐形瓶(4.6)中，加20mL硝酸(3.1)。用滴定管(4.7)滴加20mL硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液(3.6或3.7)，于電爐(4.8)上低溫加熱至沸，保持微沸2～3min，在微沸狀態(tài)下每次加入飽和高錳酸鉀溶液(3.4)0.5～1.0mL，直至液體變?yōu)闊o色。若產(chǎn)生了二氧化錳沉淀，則加入少許草酸(3.3)。將無色溶液繼續(xù)煮沸5min，取下冷卻，加入5mL酸化飽和硫酸高鐵銨溶液(3.5)，用硫氰酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(3.8或3.9)回滴定過量的硝酸銀溶液，直至出現(xiàn)淡紅棕色保持5min不變，記錄所用硫氰酸鉀溶液的體積（mL）。
6.4 每份樣品做不少于兩次平行測定。
7 測定結(jié)果的表述
7.1 氯化物含量百分率由下式給出：
氯化鈉含量百分率(％)＝(V1c1-V2c2)×58.45×(V3/V4)×〔100/(m×100)〕
式中：V1──
硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，mL；
V2── 硫氰酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，mL；
V3── 樣品試液稀釋體積，mL；
V4── 用于滴定的濾液體積，mL；
c1── 硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，mol/L；
c2── 硫氰酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，mol/L；
58.45── NaCl的摩爾質(zhì)量；
100/m×1000── 將氯化物含量換算為百分率的系數(shù)，m為稱樣質(zhì)量，單位為g，若樣品在搗碎時加水稀釋，應(yīng)扣除稀釋水分質(zhì)量。
7.2 用平行測定的算術(shù)平均值表示，保留小數(shù)點(diǎn)后兩位。
7.3 平行測定的允許相差見下表
氯化物含量，％ 絕對相差，％
＜1 ≤0.03
≥1 ≤0.06
本標(biāo)準(zhǔn)等效采用國際標(biāo)準(zhǔn)ISO 3634：1979《蔬菜制品──氯化物含量的測定》，并增加了水果及制品的測定。
1 主題內(nèi)容與適用范圍
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了水果、蔬菜及制品氯化物含量測定的原理、試劑、儀器設(shè)備、樣品和測定步驟。
本標(biāo)準(zhǔn)適用于水果、蔬菜及制品中氯化物含量的測定，測定結(jié)果以氯化鈉含量百分率表示。
2 測定原理
樣品中的氯化物用沸水提取，提取液中加入過量的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液沉淀氯離子，然后用硫氰酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余的硝酸銀，計(jì)算樣品中氯化物含量。若樣品中含有天然花青甙色素或在樣品處理過程中受多酚氧化酶氧化使顏色變深，可加高錳酸鉀氧化脫色。
3 試劑
除特殊規(guī)定外，試劑均為分析純。試劑配制及測定用水為蒸餾水或同等純度的去離子水。
3.1 硝酸(GB 626)。
3.2 硝基苯(GB 9335)。
3.3 草酸(HG 3—988)。
3.4 飽和高錳酸鉀溶液：高錳酸鉀用水溶解后再加入過量高錳酸鉀使其成為飽和狀態(tài)。
3.5 酸化飽和硫酸高鐵銨溶液：硫酸高鐵銨用水溶解后再加入過量硫酸高鐵銨使其成為飽和狀態(tài)。按每100mL加5mL硝酸酸化。
3.6 硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液〔c(AgNO3)＝0.1000mol/L〕：準(zhǔn)確稱取于150℃干燥2h，并于干燥器中冷卻的硝酸銀(基準(zhǔn)試劑)16.9890g，用水溶解后定容至1000mL。
3.7 硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液〔c(AgNO3)＝0.0200mol/L〕：將硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液〔c(AgNO3)＝0.1000mol/L〕用水準(zhǔn)確稀釋5倍。此溶液用于氯化物含量低于1％的樣品。
3.8 硫氰酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液〔c(KSCN)＝0.10mol/L〕：稱取硫氰酸鉀9.72g，用水溶解后定容至1000mL。
按下述方法標(biāo)定準(zhǔn)確濃度：準(zhǔn)確吸取硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液〔c(AgNO3)＝0.1 000mol/L〕20mL于150mL錐形瓶中，加5mL硝酸和5mL酸化飽和硫酸高鐵銨溶液，混勻，用硫氰酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液〔c(KSCN)＝0.10mol/L〕滴定至淡紅棕色，保持5min不變，記錄消耗的硫氰酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液毫升數(shù)，按下式計(jì)算其準(zhǔn)確濃度：
c＝c1×V1/V
式中：c──
KSCN濃度，mol/L；
c1── AgNO3濃度，mol/L；
V── KSCN溶液體積，mL；
V1── AgNO3溶液體積，mL。
3.9 硫氰酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液〔c(KSCN)＝0.02mol/L〕：將硫氰酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液〔c(KSCN)＝0.10mol/L〕用水準(zhǔn)確稀釋5倍，按其標(biāo)定的準(zhǔn)確濃度計(jì)算稀釋溶液的準(zhǔn)確濃度。此溶液用于氯化物含量低于1％的樣品。
4 儀器設(shè)備
4.1 分析天平：感量0.0001g。
4.2 搗碎機(jī)：容積不少于500mL。
4.3 燒杯：250mL。
4.4 容量瓶：250mL。
4.5 移液管：5，10，20mL。
4.6 錐形瓶：150，200mL。
4.7 滴定管：10，25mL。
4.8 電爐：溫度可調(diào)。
5 樣品
5.1 固體樣品：取洗凈具有代表性的樣品，切成小塊，并稱取一定數(shù)量置于搗碎機(jī)中，按1∶1的樣液比加水，搗碎成漿。
5.2 具有固-液兩相的樣品：若產(chǎn)品有明確的固、液兩相規(guī)格，則應(yīng)按規(guī)格比例取一定量樣品于搗碎機(jī)中搗碎成漿。無規(guī)格比例則應(yīng)將樣品全部搗碎成漿。
5.3 稠狀、漿狀樣品：直接攪拌均勻。
6 測定步驟
6.1 試液制備
稱取樣品25.00g，精確到0.01g，盛入250mL燒杯(4.3)中，加熱水100mL，混勻，于電爐(4.8)上低溫加熱至沸，保持沸騰1min，取下冷卻，用水定量移入250mL容量瓶(4.4)中，稀釋至刻度，混勻，靜置15min，用快速定性濾紙過濾，濾液收集于干燥容器中。
6.2 無色試液測定
用移液管(4.5)吸取濾液(6.1)20mL于錐形瓶(4.6)中，加5mL硝酸(3.1)和5mL酸化飽和硫酸高鐵銨溶液(3.5)，混勻，用滴定管(4.7)滴加硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液(3.6或3.7)，使硝酸銀溶液的加入量足夠在氯化物沉淀后有過量5～10mL硝酸銀溶液存在，再加入3mL硝基苯(3.2)，并用力搖動瓶內(nèi)內(nèi)容物，促使沉淀凝聚。
注意：硝基苯毒性強(qiáng)，勿粘附皮膚，應(yīng)在通風(fēng)處操作。一般測定可不加硝基苯，仲裁等精密測定必須加硝基苯。
用硫氰酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(3.8或3.9)加滴定過量硝酸銀溶液，直至出現(xiàn)淡紅棕色保持5min不變，記錄所用硫氰酸鉀溶液體積(mL)。
6.3 有色試液測定
用移液管(4.5)吸取濾液(6.1)20mL于錐形瓶(4.6)中，加20mL硝酸(3.1)。用滴定管(4.7)滴加20mL硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液(3.6或3.7)，于電爐(4.8)上低溫加熱至沸，保持微沸2～3min，在微沸狀態(tài)下每次加入飽和高錳酸鉀溶液(3.4)0.5～1.0mL，直至液體變?yōu)闊o色。若產(chǎn)生了二氧化錳沉淀，則加入少許草酸(3.3)。將無色溶液繼續(xù)煮沸5min，取下冷卻，加入5mL酸化飽和硫酸高鐵銨溶液(3.5)，用硫氰酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(3.8或3.9)回滴定過量的硝酸銀溶液，直至出現(xiàn)淡紅棕色保持5min不變，記錄所用硫氰酸鉀溶液的體積（mL）。
6.4 每份樣品做不少于兩次平行測定。
7 測定結(jié)果的表述
7.1 氯化物含量百分率由下式給出：
氯化鈉含量百分率(％)＝(V1c1-V2c2)×58.45×(V3/V4)×〔100/(m×100)〕
式中：V1──
硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，mL；
V2── 硫氰酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，mL；
V3── 樣品試液稀釋體積，mL；
V4── 用于滴定的濾液體積，mL；
c1── 硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，mol/L；
c2── 硫氰酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，mol/L；
58.45── NaCl的摩爾質(zhì)量；
100/m×1000── 將氯化物含量換算為百分率的系數(shù)，m為稱樣質(zhì)量，單位為g，若樣品在搗碎時加水稀釋，應(yīng)扣除稀釋水分質(zhì)量。
7.2 用平行測定的算術(shù)平均值表示，保留小數(shù)點(diǎn)后兩位。
7.3 平行測定的允許相差見下表
氯化物含量，％ 絕對相差，％
＜1 ≤0.03
≥1 ≤0.06
